Вашият array
не е добре конструиран, използвайте следното:
while ($row = mysqli_fetch_array($getnotify)) {
$notifyemailscontent[$row['email']] = "{$row['firstname']} {$row['lastname']}";
}
След това в phpmailer
блокиране:
foreach($notifyemailscontent as $email => $name)
{
$mail->AddCC($email, $name);
}