Ограничете резултатите от обединена таблица до един ред

SELECT p.*, ph.*
FROM products AS p
INNER JOIN product_photos AS ph
    ON p.product_id = ph.product_id
LEFT JOIN product_photos AS ph2
    ON p.product_id = ph2.product_id
    AND ph2.photo_order < ph.photo_order
WHERE ph2.photo_order IS NULL
ORDER BY p.product_title ASC

Забележете как се присъединява към таблицата product_photos два пъти. WHERE ph2.photo_order IS NULL ще изхвърли всички снимки освен най-ниската поръчка. Въпреки това няма да ви предпази от дублирана комбинация product_id / photo_orders, можете да добавите GROUP BY на p.id, ако това е така.