Малко сте сбъркали ПЪТЯ. Имате нужда от ПЪТЯ до "съдържащата директория" , а не самия изпълним файл.
Вашият PATH трябва да бъде зададен така:
export PATH=/Library/PostgreSQL/9.5/bin:$PATH
без допълнителния sql част от него. Освен това трябва да премахнете интервалите около знака за равенство.
Ключови думи :Postgresql, PATH, macOS, OSX, psql
