Избирате job_desc_title от първия и след това имейл адрес, собствено име, фамилия и т.н. от втория. Това не е съюз.
Това, което искате да направите, е да се присъедините и ви предлагам да прочетете за тях. Един съюз взема резултатите от две заявки и ги комбинира вертикално. Обединяването взема резултатите от две таблици и ги комбинира хоризонтално. Съюзите добавят редове, присъединяванията добавят колони. Това, което се опитвате да направите, е да добавите колона (job_desc_title), а не редове. Комбинирането на редове (т.е. обединение) изисква работа на същите колони.
Също така мисля, че използвате ляво съединение, когато трябва да използвате вътрешно съединение.
select
a.email_address,
a.first_name,
a.last_name,
a.home_phone_area,
a.home_phone_num,
post.job_desc_title
from
accounts a
inner join profiles p on
a.id=p.account_id
inner join postings post on
--I have no idea what the relationship is here, so I'm guessing
p.posting_id = post.id
where
a.id=5
Надяваме се, че това ще ви отведе някъде близо до правилния път.