Не можете да приложите сложна стойност по подразбиране като тази в дефиницията на таблицата.
Можете да го направите със спусък, ако искате:
DELIMITER $$
DROP TRIGGER IF EXISTS tr_b_ins_table $$
CREATE TRIGGER tr_b_ins_table BEFORE INSERT ON table FOR EACH ROW BEGIN
SET NEW.expire = NOW() + INTERVAL 5 HOUR;
END $$
DELIMITER ;