Как да добавите ключ към стойност на JSON масив?

Харесайте @Abelisto коментира , използвайте json_build_object() (или jsonb_build_object() ), за да прикачите ключ към вашата стойност.
И по-простият json_agg(t) (или jsonb_agg(t) ) вместо array_to_json(array_agg(t)) :

SELECT json_build_object('Locations', json_agg(t))
FROM  (
   SELECT DISTINCT ON (city, state)
          latitudes, longitudes, city, state
   FROM   zips
   WHERE  city ILIKE 'ORL%'
   ORDER  by city, state, ziptype DESC
   LIMIT  10
   ) t;