Една възможност, която работи, въпреки че може да не ви харесва:
psql -At -c "select encode(content, 'base64') from t where ..." | base64 -d
т.е. отпечатайте съдържанието като base64 и го декодирайте. Мисля, че реалността е, че psql е предназначен да произвежда четлив изход и убеждаването му да изхвърли необработени двоични данни е умишлено трудно.
Предполагам, че ако искате достатъчно, можете да напишете някакъв инструмент (скрипт Perl/python), за да се свържете с базата данни и директно да отпечатате необработен изход.
Опцията „WITH BINARY“ за КОПИРАНЕ не просто прави обикновен двоичен изход, тя извършва известно кодиране, на което вероятно е съмнително да се разчита.