Вярвам, че отговорът, даден тук, е наистина неточен, така че ще отговоря:
Вижте, когато има грешка като „„env“ не се разпознава като вътрешна или външна команда, работеща програма или пакетен файл“, това означава, че системата се опитва да изпълни команда с име env. Това няма нищо общо с настройването на променливите на вашата среда.
Env не е команда в windows, а в unix. Разбирам обаче, че имате Windows машина. Това, което можете да направите, е да стартирате "git bash". (Можете да го получите самостоятелно, но идва с CLI на Heroku).
Това ви дава среда, подобна на unix, където се поддържа командата "env", след което можете да изпълните действителната команда heroku pg:pull :)
Надявам се това да помогне!