Postgres стартира на Linux/Unix. Подозирам, че обръщането на наклонената черта с го коригира.
\i somedir/script2.sql
Ако трябва да квалифицирате напълно нещо
\i c:/somedir/script2.sql
Ако това не го оправи, следващото ми предположение е, че трябва да избягвате обратната наклонена черта.
\i somedir\\script2.sql