Току-що имах подобен проблем, на Rails 3.2. Ако не използвате Rails trunk (работи към 4.0), той не разбира hstore първоначално - трябва да дефинирате кодер за сериализация (който се предоставя от activerecord-postgres-hstore
скъпоценен камък), така:
class Example < ActiveRecord::Base
serialize :data, ActiveRecord::Coders::Hstore
end